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西部地區(qū)大都處于地形險峻地貌復(fù)雜的丘陵、高 原地帶,山區(qū)高速公路橋隧比通常高達 50%~80%,據(jù) 統(tǒng)計,截至 2020 年底我國總公路隧道已建有 21316 座, 總長度高達 21999.3km 。隧道屬空間狹小、通風能力 較差的公路設(shè)施,且現(xiàn)階段我國隧道路面基本均采用瀝 青材料進行鋪裝,瀝青膠結(jié)料在火災(zāi)高溫作用下將融化 形成助燃劑,因此隧道內(nèi)發(fā)生交通事故產(chǎn)生火災(zāi)將造成 致命后果。如何防治、抑制隧道火災(zāi)燃燒事故發(fā)生,對 交通安全風險管理具有重要意義 。
阻燃劑作為一種可摻入易燃物中阻斷火災(zāi)發(fā)生、抑 制火勢程度的改性劑,自 20 世紀 50 年代開始應(yīng)用于瀝 青油氈與瀝青涂料中 ,在 20 世紀 70 年代,有研究人 員將阻燃劑添加至瀝青路面材料中以提高其阻燃性能, 早期常采用鹵素、磷系阻燃劑等有機阻燃劑 [5] ,其具有 阻燃效率較高的優(yōu)點,但其燃燒過程中產(chǎn)生瀝青煙量較 大,并且具有毒性, 因此近年來逐步采用了無機阻燃劑、復(fù)合改性阻燃劑替代了無機阻燃劑?,F(xiàn)階段對阻燃瀝 青研究成果頗豐,但不同阻燃劑對瀝青混合料的阻燃機 理各異,并且現(xiàn)行規(guī)范《公路工程瀝青及瀝青混合料試 驗規(guī)程》中針對瀝青阻燃性能的試驗方法尚缺失,各學 者通常采用其他行業(yè)規(guī)范阻燃性能試驗方法或自制阻燃 評價設(shè)備對瀝青阻燃效果進行研究,各試驗適用場景不 盡相同。因此,本文主要綜述現(xiàn)階段常用阻燃劑的種 類,對其機理進行闡述,并介紹了目前應(yīng)用較廣泛的阻 燃瀝青效果評價試驗,以期對后續(xù)相關(guān)研究有所啟示。
1 阻燃劑機理
目前國內(nèi)外學者通常將瀝青材料分為瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、 芳香分與飽和分四組分,其中瀝青質(zhì)與膠質(zhì)兩類大分子 化合物占比越高,芳香分與飽和分占比越低,其燃點越 高,反之燃點越低,一般基質(zhì)瀝青的燃點在 300℃ 左右。 瀝青燃燒的過程主要分為兩階段:第一階段當瀝青溫度 達到 300℃ 時,瀝青四組分中的輕質(zhì)組分開始燃燒并且釋放出二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、甲醛、碳氫化合物、 芳香族化合物等氣體;第二階段瀝青溫度繼續(xù)升高達到 520℃ 時,第一階段中釋放的易燃氣體被點燃開始燃燒, 并且瀝青四組分中的瀝青質(zhì)與膠質(zhì)等大分子物質(zhì)進一步 開始燃燒,并將產(chǎn)生如醇類、酚類等物質(zhì)。從物質(zhì) 燃燒的機理可知,燃燒發(fā)生包含氧氣、可燃物、熱量三 要素,因此阻燃劑的作用機理主要是通過阻斷或抑制該 三要素的產(chǎn)生與聚合。根據(jù)目前針對瀝青阻燃劑的研究 將其機理分為以下四類,其機理作用如圖 1 所示。
1.1 吸熱阻燃
吸熱阻燃機理主要是通過在瀝青材料中摻入金屬氧 化物或金屬氫氧化物(氫氧化鎂、氫氧化鋁等) 進行改性, 其在燃燒過程熱解產(chǎn)生大量的水蒸氣、二氧化碳等物質(zhì), 帶走燃燒中大量的熱量,進而抑制了燃燒的發(fā)展 。
1.2 凝聚相阻燃
凝聚相阻燃機理主要是通過在瀝青材料中摻入如膨 脹石墨等物質(zhì)進行改性,其在燃燒過程中將脫水形成具 有高熱穩(wěn)定性的多孔碳化層,可以隔絕可燃物與氧氣接 觸,進而中斷燃燒過程 。
1.3 氣相稀釋阻燃
氣相稀釋阻燃機理主要是通過摻入鹵系、氮系阻燃 劑改性瀝青,其在瀝青燃燒過程中生成水蒸氣、二氧化碳、 氮氣等難燃性氣體,稀釋了空氣中的氧氣與可燃氣體濃 度,進而抑制燃燒進程 [11-12]。
1.4 協(xié)同阻燃
目前絕大多數(shù)的阻燃劑的阻燃作用機理通常包含上 述吸熱、凝聚相或氣相稀釋三種機理中的多種協(xié)同作用, 如氫氧化鋁的阻燃機理包含吸熱、氣相稀釋阻燃兩種, 并且現(xiàn)階段針對阻燃劑的研發(fā)通常采用多元復(fù)配技術(shù), 因此協(xié)同阻燃機理將成為今后研發(fā)阻燃劑的主要考慮作 用原理 [3,12-13]。
2 阻燃劑分類
瀝青路面用阻燃劑按物質(zhì)化學成分分類,可分為有 機類、無機類兩大類, 其中有機類主要包括鹵素阻燃劑、 氮系阻燃劑以及磷系阻燃劑, 無機類主要包括以鋁、鎂、 鈣等為金屬元素的化合物阻燃劑,并包含現(xiàn)階段研究前 沿的蒙脫石、膨脹石墨為主的納米無機阻燃劑。阻燃劑的發(fā)展進程如圖 2 所示

3 瀝青阻燃性能試驗方法
針對瀝青材料的阻燃特性主要從易燃程度、燃燒速 率、瀝青煙產(chǎn)生過程、煙氣毒性、燃燒后產(chǎn)物等方面進 行研究 [5,6,10,14] ,目前現(xiàn)行規(guī)范《公路工程瀝青及瀝青混 合料試驗規(guī)程》中針對阻燃瀝青的燃燒特性相關(guān)試驗及 評價方法主要為瀝青閃點與燃點試驗 [3] ,國際上阻燃性 能評價試驗及方法主要仍然參照傳統(tǒng)聚合物材料阻燃測 試方法 [15] ,本文匯總了國內(nèi)外不同的試驗方法及研究成 果。
3.1 瀝青閃點及燃點試驗
瀝青閃點指標通常用以表征瀝青存儲安全性能,燃 點表征施工安全性能,紀倫等 [16] 采用閃點及燃點試驗對 比了基質(zhì)瀝青與 ATH 阻燃改性瀝青的易燃性,結(jié)果表明 ATH 作為阻燃劑在加熱時將產(chǎn)生氣泡,考慮為水分的析 出導(dǎo)致。穆勇攀等 [17] 采用閃點及燃點試驗對比了 SBS 瀝青與阻燃 SBS 復(fù)合改性瀝青的易燃性,發(fā)現(xiàn)摻入阻燃 劑可有效提高 10℃ 左右閃點溫度。梁永勝采用閃點及燃 點試驗對比了不同四組分的瀝青材料可燃性, 結(jié)果表明, 飽和分占比較高的瀝青燃閃點較低。焦曉龍等 [18] 通過試 驗對比了 APP 、PER 兩種阻燃劑不同摻量阻燃瀝青的閃 點溫度,發(fā)現(xiàn)阻燃劑摻量越高其閃點溫度越高,當復(fù)合 摻量達到 20% 左右,其閃點溫度可提高至 380℃ 左右。
3.2 極限氧指數(shù)試驗
極限氧指數(shù)試驗主要用以測試試樣燃燒時所需的最 低氧含量指數(shù),從而評價材料的易燃程度 [19] ,Li 等 [20] 針對不同摻量下 Sasobit 溫拌劑與阻燃劑復(fù)合改性瀝青進 行極限氧指數(shù)試驗發(fā)現(xiàn),摻入 Sasobit 將降低極限氧指 數(shù)指標,對瀝青混合料產(chǎn)生助燃效果,而摻入阻燃劑將 提高極限氧指數(shù)指標而產(chǎn)生阻燃效果。Li 等 [21] 采用正 交試驗設(shè)計法對不同摻量阻燃劑、溫拌劑、改性溫度進 行了研究,并采用極限氧指數(shù)表征不同因素影響的瀝青 阻燃效果,最后優(yōu)選了試驗組合。丁慶軍等 [22] 采用氫氧 化鋁、氫氧化鎂等阻燃劑復(fù)配制備阻燃瀝青,發(fā)現(xiàn)摻量 20% 的阻燃瀝青極限氧指數(shù)可由基質(zhì)瀝青的 22% 提高至29.2%。
3.3 垂直燃燒試驗
垂直燃燒試驗主要通過記錄試樣燃燒時間、燃燒速 率、燃燒溶滴來評價材料可燃級別,目前國際電工委員 會標準 IEC 60695-11-20 的試驗步驟如下:首先采用點 燃器產(chǎn)生 20mm 高藍色火焰,將樣品點燃并持續(xù) 10s 后 移走點燃器,記錄試樣明燃時間為 t1 ,如果試樣在 30s 內(nèi)熄滅,則將點燃器再次點燃試樣并持續(xù) 10s 后移走, 記錄試樣明燃時間為 t2 ,陰燃時間為 t3 ,并且試樣如有 溶滴現(xiàn)象點燃棉花則記錄試驗情況,主要將材料可燃等 級分為 3 級.
3.4 錐形量熱儀試驗
錐形量熱儀試驗較瀝青閃燃點、傳統(tǒng)極限氧指數(shù)、 垂直燃燒等試驗對真實火災(zāi)環(huán)境模擬效果更相似,與大 型燃燒試驗結(jié)果相關(guān)性良好,其評價指標包含釋放速率 (HRR)、煙釋放速率(SPR)、總熱量釋放(THR)、 總生煙量(TSR)、總質(zhì)量損失(TML) 、質(zhì)量損失率 (MLR) 、碳氧化物釋放量、以及點燃時間和燃燒持續(xù) 時長等,對阻燃劑使用效果評價更全面。何立平 [7] 采用 錐形量熱儀試驗對膨脹阻燃劑、無機阻燃劑、溴系阻燃 劑改性后瀝青阻燃特性進行研究,發(fā)現(xiàn)阻燃劑可顯著降 低瀝青混合料燃燒時產(chǎn)生的熱量和煙氣,并且其與極限 氧指數(shù)試驗相關(guān)性良好 [24-26]。
3.5 熱分析試驗
熱分析試驗主要表征物質(zhì)隨溫度變化而產(chǎn)生的氧化、 還原、脫水、相態(tài)變化等物化反應(yīng)特性,目前在阻燃瀝 青特性研究中常用的兩種熱分析試驗為熱重分析法和差 熱分析法。其中,熱重分析法通過在穩(wěn)定氣體流速下控 制試驗溫度,測定物質(zhì)重量的損失速率以繪制熱失重曲 線,以熱失重曲線來表征物質(zhì)的熱反應(yīng)特性;差熱分析 法通過測定相同加熱溫度速率下物質(zhì)與參照物動態(tài)溫度 差變化以繪制差熱曲線,利用差熱曲線的吸熱或放熱峰 來表征當溫度變化時引起試樣發(fā)生的任何物理或化學變 化。目前,采用熱分析試驗對阻燃瀝青性能、瀝青煙成 分分析均有顯著成效 [27-29]。
3.6 電鏡掃描
電鏡掃描試驗通過對待測物質(zhì)發(fā)射電子束并捕捉反 射后的電子用以表征物質(zhì)表面結(jié)構(gòu)形態(tài),目前可用于探 測燃燒后瀝青混合料的殘?zhí)糠治?。劉圣?/span> [22] 通過對比SBS 改性瀝青與阻燃改性瀝青燃燒后的殘留表面物發(fā)現(xiàn), SBS 改性瀝青燃燒后的殘留物表面分布著松散多孔的顆 粒團狀物,表面的孔洞為氣體揮發(fā)或者分解逸出造成。 添加阻燃劑后,阻燃瀝青在燃燒后形成了致密厚實的高 質(zhì)量片狀炭層結(jié)構(gòu),其成分為熱膨脹生成的石墨炭層、 氫氧化鋁熱分解生產(chǎn)的保護層。阻燃瀝青燃燒后的微觀 性狀如圖 3 所示。

本文匯總了不同阻燃瀝青試驗方法及優(yōu)缺點評價, 見表 3。
表 3 不同試驗方法研究特點
Table 3 Research characteristics of different test methods
試驗方法 | 評價項目 | 操作復(fù)現(xiàn)性 | 優(yōu)缺點 |
瀝青閃點及燃點 | 易燃性 | 操作簡便,復(fù) 現(xiàn)性高 | 儀器應(yīng)用多,操作簡單,但 僅評價是否易燃,對真實情 況模擬較差 |
極限氧指數(shù) | 易燃性 | 操作簡便,復(fù) 現(xiàn)性高 | 儀器應(yīng)用較多,操作簡單, 但僅評價是否易燃,對真實 情況模擬較差 |
垂直燃燒 | 易燃性 | 操作中等,復(fù) 現(xiàn)性中等 | 儀器應(yīng)用較少,操作簡單, 但僅評價是否易燃,對真實 情況模擬較差 |
錐形量熱儀 | 易燃性、燃燒 后質(zhì)量 | 操作中等,復(fù) 現(xiàn)性高 | 儀器應(yīng)用較多,操作簡單, 對燃燒過程評價較全面 |
熱分析 | 熱反應(yīng)分析、 煙氣成分分析 | 操作復(fù)雜,復(fù) 現(xiàn)性高 | 評價指標多元化,但儀器應(yīng) 用較少,操作復(fù)雜 |
電鏡掃描 | 燃燒殘?zhí)糠治?/span> | 操作復(fù)雜,復(fù) 現(xiàn)性高 | 真實反應(yīng)燃燒后產(chǎn)物,儀器 應(yīng)用很少,操作復(fù)雜,無法 評價燃燒過程 |
4 結(jié)語
本文匯總了國內(nèi)外阻燃劑作用機理、常用阻燃劑種 類及阻燃性能試驗方法的研究成果,現(xiàn)有成果表明阻燃 劑是基于吸熱、氣相稀釋、凝聚相阻燃或協(xié)同阻燃的原理, 防止或阻斷瀝青混凝土燃燒的建筑材料外摻劑,目前國 內(nèi)外阻燃劑研發(fā)趨勢以無毒性、環(huán)保、多元復(fù)配等為特征, 針對阻燃瀝青的研究試驗也從單一判斷其易燃性逐步向 燃燒速率、燃燒煙氣成分分析等方向發(fā)展。目前針對阻 燃瀝青研究多處于室內(nèi)試驗,缺乏對施工現(xiàn)場及運營期 間的阻燃抑煙效果評價,今后的研究方向應(yīng)更側(cè)重于實 際工程應(yīng)用效果。
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